СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ В СИСТЕМЕ Na2O-BaO-B2O3

Наталья Геральдовна Тюрнина1, Сергей Игоревич Лопатин2, Зоя Геральдовна Тюрнина3, Сергей Михайлович Шугуров4, Ирина Георгиевна Полякова5, Сергей Иванович Свиридов6
Институт химии силикатов имени И. В. Гребенщикова Российской академии наук, Санкт–Петербург, Россия
Санкт–Петербургский государственный университет, Санкт–Петербург, Россия
Ключевые слова: система Na2O-BaO-B2O3, плотность, микротвердость, термодинамические свойства, показатель преломления, температуры плавления / ликвидуса
Страницы: 113-118
Аннотация
В системе Na2O-BaO-B2O3 синтезировано 38 образцов, часть из которых являлось стеклообразными, часть — закристаллизованными. Степень взаимодействия исходных реагентов в процессе синтеза контролировалась. Идентификация кристаллических фаз проводилась с помощью рентгенофазового анализа на дифрактометре «ДРОН–3М» с использованием CuKα-излучения и базы данных порошковой дифрактометрии PDF–2. В закристаллизованных образцах были идентифицированы следующие кристаллические фазы: β-BaВ2O4, NaBO2, NaBaB9O15. Для стеклообразных образцов исследуемой системы были измерены плотность, микротвердость, показатель преломления и определены температуры плавления / ликвидуса. Установлено, что характер зависимости вышеперечисленных свойств от содержания оксида натрия при постоянном содержании оксида бора носит линейный характер. Исследование процессов парообразования и термодинамических свойств системы Na2O-BaO-B2O3 проводилось методом дифференциальной высокотемпературной масс–спектрометрии на масс–спектрометре МС–1301 при энергии ионизирующих электронов 30 эВ. Изучаемые образцы испаряли из сдвоенной однотемпературной камеры Кнудсена, изготовленной из молибдена. В одну из ячеек камеры загружали образец, а в другую, сравнительную, попеременно оксид бора или борат натрия. Нагрев камеры осуществлялся электронной бомбардировкой, температуру измеряли оптическим пирометром ЭОП–66. Установлено, что в результате взаимодействия оксидов Na2O, BaO и B2O3 в конденсированной фазе образуются бораты натрия и бария. Изученная система характеризуется избирательным испарением NaBO2 в температурном интервале 1290–1350 K. Определены значения активности NaBO2 и B2O3 в зависимости от состава конденсированной фазы при температуре 1330 K. Активность BaB2O4 вычислялась по уравнению Гиббса — Дюгема. Полученные величины энергий Гиббса смешения и избыточных энергий Гиббса свидетельствуют о значительных отклонениях системы Na2O-BaO-B2O3 от идеального поведения.